Reactions d''allylation Selectives Induites Par Le Silicium

Ces travaux ont apport des claircissements concernant l'influence du silicium et de ses substituants sur les r actions d'alkylations allyliques inter- ou intramol culaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement silyl a t remplac par un tert-butyle a mis en vidence l'influence st rique et lectronique de cet atome. Il a galement t montr que le silicium, en jouant un r le sur la stabilit des complexes pi-allyliques, oriente la chimios lectivit lors de l' tape d'ionisation. Ainsi, pour la premi re fois, il a t montr qu'un ac tate allylique tait rendu plus r actif qu'un carbonate allylique, par la seule pr sence du silicium en beta de l'ac tate. Cette r action d'allylation a t tendue divers nucl ophiles amin's avec la m me chimio- et st r os lectivit et a permis l'acc's diff rents amino-alcools silyl s. Cette r action d'amination est actuellement exploit e au laboratoire pour la synth se nantios lective de pip ridines polyhydroxyl es. L'application de ces r sultats a permis la synth se de pyrrolidones silyl es pour laquelle l' tape de cyclisation de type 5-exo-trig s'est r v l e totalement diast r os lective.